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原子吸收分光光度计的干扰及其抑制
  尽管在原子吸收分光光度计在使用中干扰较小,但在某些情况下干扰的问题还是不容忽视,因此必须了解可能产生测量误差的各种干扰的来源及其抑制方法,按干扰效应产生的原因和性质,可分为五类,即光谱干扰、分子吸收、物理干扰、化学干扰和电离干扰。
  光谱干扰
  这种干扰主要来自原子吸收分光光度计仪器和光源,有时也与共存元素有光,常见的光源干扰有以下四种
  (1)在测定波长附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线,可以用减小狭缝的方法来抑制这种干扰。
  (2)灯内有单色器不能分离的非待测元素的辐射。这主要是由于空心阴极灯内杂质元素较多而造成的,使用纯度较高的单元素灯可避免这类干扰。
  (3)灯的辐射中有连续背景辐射。这是由于灯内存在杂质气体或阴极上有氧化物造成的,可以用更换灯内的惰性气体或缩小狭缝的宽度等办法来解决。
  (4)待测元素的分析线与另一元素的吸收线十分接近,以致另一元家也能吸收待测元素的辐射。如果试样中有这种元素,将得到错误结果,可另选侧定波长或用化学方法分离干扰元素来解决。
  2、分子吸收
  分子吸收是一种特殊的光潜干扰.在原子蒸气中存在某些基态分子,其吸收带与待测元素共振线重叠,使吸光度增加。通常将这种不含待测元素的溶液引起的吸收称为分子吸收,有时也称为背景吸收。主要来自以下三个方面:
  (1)火焰气体的分子吸收:这种情况可用零点扣除的办法解决。为了尽量减少火焰气体的吸收.在远紫外区测定时,可用氩气(空气)·氢气火焰(氩气用以稀释助燃气)。
  (2)试样中盐或酸在火焰中的分子吸收:这种情况一般在盐或酸的浓度较高时出现,可在标准溶液中加入相同浓度的盐或酸来解决,最好用氚灯背景校正器校正。
  (3)来自火焰本身或火焰中待测元素的辐射:这种干扰在交流放大系统中只增加噪声,可适当增加灯的电流,以提高辐射强度来改善信噪比。
  3、电离干扰
  电离干扰是由于被测元素的自由原子发生电离,使基态原子数减少,引起吸收信号的降低。电离干扰对低浓度范围的影响较大,使工作曲线高浓度范围向吸光度轴弯曲。被测元素的电离电位越低,原子化温度越高时.电离干扰越严重。因此,原子吸收法测定碱金属和碱土金属时.在通常的火焰条件下.必须设法消除这类干扰。其办法是加入易电离的元素增加火焰中的自由电子浓度,以有效地抑制被测元素的电离。常用的消电离剂是碱金属元素,例如用原子吸收法测钙时.常加人氯化钾作为消电离剂。
  物理干扰
  由于溶质和溶剂的性质发生变化,使喷雾效率或待测元素喷入火焰的速度发生改变.因而影响吸光度。溶液或酸的浓度较高时,一般会使喷雾效率降低,以致使火焰中原子的浓度减小,从而使吸光度减小。通常.使标准与试样的基体组成一致,可以防止这种干扰,也可以使用标准加入法来消除这种干扰。
  化学干扰
  化学干扰是指试液中或气相中被测元素与其他组分间的化学反应对被测元素原子化的影响,引起吸光度降低的效应。这类干扰往往是原子吸收分光光度计的主要干扰来源。引起化学干扰的原因是待测元素不能从它的化合物中全部解离出来,典型的化学干扰是待测元素与共存物质作用生成难挥发的化合物,致使参与吸收的基态原子数减少。有的是在火焰中容易生成难挥发的氧化物,例如铝、硅、硼、钙和钡等。

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