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电位溶出分析法

  电位溶出分析法
  在恒电位下降被测物质电解富集在工作电极上,然后断开恒电位电路,由电解液中的氧化剂将被富集的物质溶解出来,同时记录溶出时的电位-时间曲线,根据曲线上溶出阶的长度进行定量,这种方法称为电位溶出分析,简称PSA。
  自1976年瑞典化学家提出电位溶出分析以来,由于该方法具有灵敏度高,抗干扰性强,准确度好,加之仪器简单,所以引起全世界分析工作者的关注,例如,测定血尿等样品时,不需进行消化处理,可将样品稀释后直接上机分析,在不长的时间里,该技术发展迅速,到目前为止,出现了各种电位溶出分析,电子计算机技术引入电位溶出分析后,PSA功能更加完备,一些过去电位溶出法不能胜任的工作,能容易的完成
  电位溶出分析能测定30多种无机离子,还可测定一些有机物,在环境监测中,PSA也是一种有力的工具,例如对水中痕量汞的测定,其灵敏度比冷原子吸收法还高10多倍,有人曾将PSA测定金属元素的结果与无火焰原子吸收光谱法进行比较,结果十分一致,在测量精度上PSA优于无火焰原子吸收光谱法。
  电位溶出法与阳极溶出伏安法之间主要区别在于电位溶出分析在溶出时没有电流流过工作电极,而阳极溶出伏安法具有背景电流,在某些情况下可能淹没溶出峰。
  主要类型
  经典电位溶出分析 汞齐化金属在氧化过程中,按照其氧化还原电位顺序,最容易被氧化的金属首先溶出,溶出时汞膜电极具有这一金属的正电位,当第一个金属完全溶出后,接着是第二个金属溶出,汞膜电极电位随之变为新的电位值,直至汞齐中所有的金属完全被溶出为止,溶出电位-时间曲线呈阶梯状,台阶的长度代表氧化所用的过度时间,它与被测金属离子浓度成正比,据此进行定量。
  计时电位溶出分析 与微分电位溶出分析的不同之处在于溶出时不是靠氧化剂而是靠加在工作电极上的恒电流将汞齐中金属溶出,微分电位溶出仪上就有计时电位溶出的功能,计时电位溶出与DPSA一样可以测定数十种无机离子,而且还可以消除某些离子的记忆效应,据文献报道,它还可以测定静电电位溶出法目前还不能测定的一些元素,如铁镍铀钼等,某些电活性有机物如红霉素等也能用此法测定
  其他 例如阴离子电位溶出分析、还原电位溶出分析、吸附电位溶出分析、修饰电极电位溶出分析等等。目前,计算机控制的电位溶出分析也有不少方法,对痕量分析领域起着重大作用,例如浓度在μg/L以下的物质,PSA或DPSA均需长时间富集才能获得可靠的信号,若配有计算机控制的电位溶出仪,只需很短时间电解,获得的瞬时溶出信号,即可准确检测痕量的被测物质。

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