一定温度下，各物质在两相之间的分配系数是不同的。显然，具有小的分配系数的组分，娜次分配后在气相中的浓度较大，因此就较早地流出
色谱柱:而分配系数大的组分，则由于每次分配后在气相中的浓度较小，因而流出色谱柱的时间较迟。当分配次数足够多时，就能将不同的组分分离开来。因此可见，相色谱分析的分离原理是基J:不同物质在两相间具有不同的分配系数。当两相作相对运动时，试样中的各组分就在两相中进行反复多次的分配，使得原来分配系数只有微小差异的各组分产生很大的分离效果，从而各组分彼此分离开来。
可见，分配系数是
气相色谱仪分离的依据。在实际工作中，常应用另一表征色潜分配平衡过程的参数一分配比(partition ratio)。分配比亦称容员因子(capacity factor)或容员比(capacity ratio)，以k表示，是指在一定温度、压力下，在两相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比。
分配系数是组分在两相中浓度之比，分配比则是组分在两相中分配总量之比。它们都与组分及固定相的热力学性质有关，并随柱温、柱压的变化而变化。分配系数只决定于组分和两相性质，与两相体积无关。分配比不仅决定于组分和两相性质，且与相比有关。亦即组分的分配比随固定相的量而改变。
对于一给定色谱体系(分配体系)，组分的分离址终决定于组分在每相中的相对址，而不是相对浓度，因此分配比是衡量色谱柱对组分保留能力的重要参数。K位越大，保留时问越长，K值为零的组分，其保留时间即为死时问Tm。
若流动相(载气)在柱内的线速度为u.即一定时间里载气在柱中流动的距离。由于固定相对组分有保留作用。所以组分在柱内的线速度Us将小于u，则两速度之比称为滞留因子(retardation factor )Rs。若某组分的Rs=1/3,表明该组分在柱内的移动速度只有流动相速度的1/3,显然凡亦可用质示分数w表示。那么k值可根据此种计算方式由实验测得。
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